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生物化学讲义
作者:未知 来源:本站 点击: 时间:2005-3-5
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    §1.氨基酸 蛋白质的结构单位、水解产物
    一.氨基酸的结构通式:P50
    ?-碳原子,?-羧基,?-氨基
    氨基酸的构型:自然选择L型, D型氨基酸没有营养价值,仅存在于缬氨霉素、短杆菌肽等极少数寡肽之中,没有在蛋白质中发现。
    二.氨基酸的表示法
    生物体中有20种基本氨基酸(合成蛋白质的原料),还有其它非基本氨基酸,20种基本氨基酸的表示方法有下列几种:
    1. 中文名:X(X)氨酸,如甘氨酸、半胱氨酸。20种要会背。
    2. 英文名:3字名,如Gly、Cys等,20种要会背。
    3. 按顺序演示,记忆技巧。
    Ala Arg Asp Asn Cys Glu Gln Gly His Ile
    丙 精 天 天冬酰氨 半 谷 谷氨酰氨 甘 组 异亮
    Leu Lys Met Phe Pro Ser Thr Trp Tyr Val
    亮 赖 甲硫 苯丙 脯 丝 苏 色 酪 缬

    三.氨基酸的具体结构:20种全部记住,仅注意R。
    P51~53
    讲解顺序:
    甘Gly(最特殊,唯一无旋光性)、丙Ala(顾名思义)、苯丙Phe(顾名思义)。
    酪Tyr(有?-苯酚基)、半胱Cys(?-巯基)、丝Ser(?-羟基)、苏Thr(?-羟基)、天冬Asp(酸性氨基酸,?-羧基)、天冬酰氨Asn(?-酰氨)、色Trp(?-吲哚基P66)、组His(?-咪唑基P66)。
    谷Glu(酸性氨基酸,?-羧基)、谷氨酰氨Gln(?-酰氨)、甲硫Met(?-甲硫基)。
    金Arg(?-胍基P66)。
    赖Lys(碱性氨基酸,?-氨基)。
    缬Val、亮Leu、异亮Ile:都是烷烃链。
    脯Pro(亚氨基)。

    四.氨基酸的分类
    1.结构上
    <1>脂肪族氨基酸:酸性氨基酸(2羧基1氨基:Glu、Asp),碱性氨基酸(2氨基1羧基:Arg、Lys),中性氨基酸(氨基羧基各一:很多)
    <2>芳香族氨基酸:含苯环:Phe、Tyr
    <3>杂环氨基酸: His(也是碱性氨基酸)、Pro、Trp
    2.R基的极性
    <1>极性氨基酸:亲水氨基酸:溶解性较好,酸性氨基酸、碱性氨基酸、含巯基、羟基、酰胺基的氨基酸,Glu、Asp、Arg、Lys、His、Cys、Ser、Thr、Tyr、Gln、Asn
    <2>非极性氨基酸:疏水氨基酸:溶解性较差,具有烷烃链、甲硫基、吲哚基等的氨基酸,Gly、Ala、Leu、Ile、Val、Pro、Met、Trp
    3.营养价值
    <1>必需氨基酸:人和哺乳动物不可缺少但又不能合成的氨基酸,只能从食物中补充,共有8种:Leu、Lys、Met、Phe、Ile、Trp、Thr、Val
    <2>半必需氨基酸:人和哺乳动物虽然能够合成,但数量远远达不到机体的需求,尤其是在胚胎发育以及婴幼儿期间,基本上也是由食物中补充,只有2种:Arg、His。有时也不分必需和半必需,统称必需氨基酸,这样就共有10种。记法:Tip MTV Hall
    <3>非必需氨基酸:人和哺乳动物能够合成,能满足机体需求的氨基酸,其余10种
    从营养价值上看,必需>半必需>非必需
    五.非基本氨基酸
    1. 氨基酸的衍生物:蛋白质化学修饰造成的,有P-Ser、P-Thr、P-Tyr、OH-Pro、OH-Lys,最为重要的是Cyss胱氨酸,是由2分子Cys通过二硫建连接起来的,P54
    2. 非蛋白氨基酸:仅游离存在,瓜氨酸、鸟氨酸、?-丙氨酸
    3. D-氨基酸:缬氨霉素、短杆菌肽中含有。

    六.氨基酸的性质
    1. 物理性质
    <1>紫外吸收:有共轭双键的物质都具有紫外吸收,在20种基本aa中,有4种是具有共轭双键的,Trp、Tyr、Phe、His,其中His只有2个双键共轭,紫外吸收比较弱,Trp、Tyr、Phe均有3个双键共轭,紫外吸收较强,其中Trp的紫外吸收最厉害,是蛋白质紫外吸收特性的最大贡献者,此3种氨基酸的紫外吸收特点如下:
    Aa(氨基酸) ?m(最大吸收波长:nM) E(消光系数:A/Mol/L)
    Phe 257 2*102
    Tyr 275 1.4*103
    Trp 280 5.6*103
    <2>旋光性:仅Gly不具旋光性,其它19种都有,且自然选择为L-型。
    <3>溶解性:溶解于水,特别是稀酸稀碱溶液,不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。
    <4>熔点:均大于200℃,也就是说氨基酸都是固态,而同等分子量的其它有机物则是液态,这说明了氨基酸与氨基酸之间的结合力很强,是离子键,即氨基酸是以离子状态存在的,而不是以中性分子存在的。

    2.化学性质
    <1>解离和等电点:
    氨基酸是个两性电解质,既可进行酸解离也可进行碱解离,用解离方程式表示就是:见P57,这样,氨基酸在水溶液中就可能带电,+或-,以及呈电中性,到底是什么情况,完全由溶液的PH值来决定。
    等电点:如果调节溶液的PH值使得其中的氨基酸呈电中性,我们把这个PH值称为氨基酸的等电点:PI。PI是氨基酸的重要常数之一,它的意义在于,物质在PI处的溶解度最小,是分离纯化物质的重要手段。
    思考题:
    当溶液的PH值>PI时,aa带电为+/-?
    当溶液的PH值<PI时,aa带电为+/-?
    aa溶于蒸馏水中后,溶液的PH值变为6,此aa的PI>=<6?
    aa溶于蒸馏水中后,溶液的PH值变为8,此aa的PI>=<8?

    <2>等电点的计算:对于所有的R基团不解离的氨基酸而言(即解离只发生在?-羧基和?-氨基上),计算起来非常简单:
    PI=(PK1’+PK2’)/2
    若是碰到R基团也解离的,氨基酸就有了多级解离,这个公式就不好用了,比如Lys、Glu、Cys等。
    aa Cys Asp Glu Lys His Arg
    PK’?-羧基 1.71 2.69 2.19 2.18 1.82 2.19
    PK’?-氨基 8.33 9.82 9.67 8.95 9.17 9.04
    PK’-R-基团 10.78(-SH) 3.86(?-COOH) 4.25(?- COOH) 10.53(?-NH2) 6(咪唑基) 12.48(胍基)

    在这种情况下可以按下面的步骤来计算:
    <1> 由PK’值判断解离顺序,总是PK1’< PK2’< PK3’< …,即谁的PK’值小,谁就先解离。
    <2> 按照解离顺序正确写出解离方程式:简式,注意解离基团的正确写法。
    <3> 找出呈电中性的物质,其左右PK’值的平均值就是氨基酸的等电点:
    PI=(PK左’+PK

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