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生物化学讲义
作者:未知 来源:本站 点击: 时间:2005-3-5
    糖的结构式(默认为D-型):甘油醛 二羟丙酮 核糖! 脱氧核糖! 葡萄糖 甘露糖 半乳糖 果糖!链式和环式都要,请大家自己在书上将其找到。
    二.单糖的性质
    1.物理性质:
    旋光性(特例)
    甜度:标准以及顺序(果糖>蔗糖>葡萄糖)
    溶解性
    2.化学性质
    <1>.与强酸的作用:形成糠醛及其衍生物
    反应式及其原理:书P16
    糖的鉴定:
    Molish反应:糠醛及其衍生物与?-萘酚反应作用生成紫色的化合物,原理是羰基于酚类进行了缩合,这样,将糖与浓酸作用后再与?-萘酚反应作用就能生成紫色的化合物,可鉴别糖。(多羟、醛基)
    Seliwanoff反应:同样的原理,将糖与浓酸作用后再与间苯二酚反应,若是酮糖就显鲜红色,若是醛糖就显淡红色,由此可鉴别酮糖和醛糖。
    <2>.形成糖苷:糖的半缩醛羟基与其它物质的羟基或氨基脱水缩合形成的化合物。
    举例:麦芽糖的结构式:见书P22
    葡萄糖?-1,4-葡萄糖苷,?-葡萄糖出半缩醛羟基,另一葡萄糖(?、?可互变)出4位上的羟基。
    反应部位
    主体、配体、糖苷键的键型(半缩醛羟基的构型-半缩醛羟基的位置,另一羟基的位置)
    全名:配体 半缩醛羟基的构型-半缩醛羟基的位置,另一羟基的位置-主体苷
    <3>.糖的还原性
    费林反应(Fehling):见P15 费林试剂 反应式 定量法
    与铁氰化钾的反应:
    将葡萄糖与铁氰化钾(K3Fe(CN)6)溶液共热时,铁氰化钾被还原成亚铁氰化钾(K4Fe(CN)6)。
    反应式:K3Fe(CN)6 + 葡萄糖 → K4Fe(CN)6 + 葡萄糖酸
    <4>.形成糖脎
    糖与三分子苯肼的反应
    反应式:见P17
    用途:鉴定单糖的种类:糖脎为黄色的不溶于水的晶体,不同的糖脎其晶型和熔点均不同,由此可鉴别单糖的种类。
    思考题:葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖哪几种可被糖脎反应所鉴别,哪些不能?
    其余的反应如酯化作用、对碱的作用、糖的氧化性等,请大家自己看看。

    §3.寡糖
    定义
    结构单位:环状的糖
    糖苷键
    主体和配体
    寡糖(以及淀粉)中的单糖叫残基
    一.几种重要的二糖
    1.麦芽糖:见P22 葡萄糖?-1,4-葡萄糖苷:是直链淀粉的形成方式
    2.异麦芽糖:葡萄糖?-1,6-葡萄糖苷:是枝链淀粉分支处的的形成方式
    3.蔗糖:?-葡萄糖?-2,1果糖苷/?-果糖?-1,2葡萄糖苷
    4.乳糖:见P22 葡萄糖?-1,4-半乳糖苷
    5.纤维二糖:见P22 葡萄糖?-1,4-葡萄糖苷:是纤维素的形成方式。

    §4.多糖
    定义
    一.同多糖
    即均一多糖:定义
    1.淀粉
    结构单位:?-D-葡萄糖(在淀粉和寡糖中叫做葡萄糖残基)
    连接方式(即糖苷键型):直链淀粉:?-1,4糖苷键,枝链淀粉?-1,6糖苷键(仅出现在分支处)和?-1,4糖苷键(除了分支处以外的地方)
    直链淀粉的结构:见P24 还原端和非还原端各一
    枝链淀粉的结构:见P25 还原端一个,非还原端多个
    淀粉的二级结构(空间结构):见P24 右手螺旋(像个弹簧),每一圈含有6个葡萄糖残基
    碘显色机理:钻圈,圈越多(分子量越大即葡萄糖残基越多)色越深
    淀粉水解碘显色的变化:淀粉(蓝色或紫色)→红色糊精→无色糊精→寡糖→葡萄糖
    性质:与葡萄糖相比,它没有还原性、有旋光性但无变旋现象、溶解度降低
    2.糖原:结构上完全同枝链淀粉,只是分子量要大得多
    3.纤维素:见P27
    结构单位:?-D-葡萄糖
    连接方式:?-1,4糖苷键
    分子量:上万个葡萄糖残基
    二级结构:锯齿带状,交织在一起,强度很大。
    4.其余多糖:半纤维素和几丁质等,请大家自己回去看看。
    二级结构:锯齿的链状,由于它们互相缠绕和交织,因此,强度很大。
    性质:不溶于水,仅能被高温的强酸和少数几种纤维素酶所水解
    二.杂多糖
    通常与蛋白质形成具有粘性的物质,故称粘多糖,在体内起润滑作用(胃部以及关节处的粘夜,鼻涕等)
    例如:透明质酸、硫酸软骨素和肝素等
    三.结合糖:糖脂、糖蛋白、蛋白多糖等,自己看


    第三章 脂类
    §1.概述
    定义:由脂肪酸和醇作用生成的酯及其衍生物统称为脂类,这是一类一般不溶于水而溶于脂溶性溶剂的化合物。
    一.脂类的类别
    1.单纯脂:定义:脂肪酸与醇脱水缩合形成的化合物
    蜡:高级脂肪酸与高级一元醇,幼植物体表覆盖物,叶面,动物体表覆盖物,蜂蜡。
    甘油脂:高级脂肪酸与甘油,最多的脂类。
    2.复合脂:定义:单纯脂加上磷酸等基团产生的衍生物
    磷脂:甘油磷脂(卵、脑磷脂)、鞘磷脂(神经细胞丰富)
    3.脂的前体及衍生物
    高级脂肪酸
    甘油
    固醇
    萜类
    前列腺素
    4.结合脂:定义:脂与其它生物分子形成的复合物
    糖脂:糖与脂类以糖苷键连接起来的化合物(共价键),如霍乱毒素
    脂蛋白:脂类与蛋白质非共价结合的产物如血中的几种脂蛋白,VLDL、LDL、HDL、VHDL是脂类的运输方式。
    二.脂类的功能
    1.最佳的能量储存方式
    体内的两种能源物质比较
    单位重量的供能:糖4.1千卡/克,脂9.3千卡/克。
    储存体积:1糖元或淀粉:2水,脂则是纯的,体积小得多。
    动用先后:糖优先,关于减肥和辟谷
    2.生物膜的骨架:细胞膜的液态镶嵌模型:磷脂双酯层,胆固醇,蛋白质。见HP34

    3.电与热的绝缘体
    电绝缘:神经细胞的鞘细胞,电线的包皮,神经短路
    热绝缘:冬天保暖,企鹅、北极熊
    4.信号传递:固醇类激素
    5.酶的激活剂:卵磷脂激活?-羟丁酸脱氢酶
    6.糖基载体:合成糖蛋白时,磷酸多萜醇作为羰基的载体

    §2.甘油脂
    定义:高级脂肪酸与甘油,其中甘油三脂就是油脂。
    一.脂肪酸:结合态、游离态(FFA)
    1.性质
    偶数
    顺式
    双键的位置9、12、15
    溶点与结构的关系:链长(长-高),饱不饱和(饱-高)
    2.简单表达式:
    简单结构式:波浪形,注意双键的构型
    简单表达式:链长:双键数△双键位置
    举例:油酸18:1△9
    3.常见脂肪酸和

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