不分流进样的主要优点是可以把全部样品注入色谱柱,比分流进样的灵敏度大大提高,所以它适合于痕量分析。
上图也可以用作不分流进样器,在进样时分流电磁阀关闭,但注射隔垫处的吹洗气流(约2mL/min)一直保持,经过一段时间(30~90s),大部分溶剂和溶质蒸汽进入色谱柱,电磁阀打开,在气化室中剩余的溶剂和溶质蒸汽通过分流阀吹走。
毛细管气相色谱仪(D)—柱头进样器
柱头进样器是1977年提出来的方法,其目的是避免分流引起的歧视现象,尽管柱头进样器可提高精度,但是有严格的技术要求,在实际使用中不太方便。Grob 设计的柱头进样器如下图所示。在柱头进样时,使用外径为0.23mm, 内径为0.1mm, 长度为85mm的注射器,如果使用一支弹性石英毛细管作针头的注射器,可以在内径小到0.2mm 的毛细管色谱柱上进样,在Grob柱头进样器的顶部有一个锥形导管和注射器进入的通道,此通道的内径要和注射器外径相匹配,以便在停止阀打开插入注射器时不会使载气泄漏,导至高挥发性溶质损失。在进样器底部通入冷空气,使注入的的样品溶液呈液态,注样后把注射器撤回到停止阀上部的标记处,关闭停止阀后再把注射器完全拔出。
1—锥形孔;2—0.3mm 通道;3—钢杯;4—载气入口;5—石墨垫;6—毛细管柱;7—冷却空气出口;8—冷却空气入口;9—停止阀。
1979年后又有人改进了这种柱头进样器,即在进样器底部(在柱箱内)装上第二冷却系统,通入冷空气,使色谱柱入口处温度下降到溶剂沸点以下,可使柱箱温度高于溶剂的沸点。一般在使用柱头进样器时要在程序升温条件下工作,因此选择适当的溶剂和与之相适应的柱箱初温。在进样的过程中色谱柱柱头进样区应保持温度恒定,以免样品产生歧视。
毛细管气相色谱仪(E)—程序升温柱头进样器
柱头进样器要使用适当的柱箱程序升温,选择适当的溶剂和适合的起始温度十分重要。而且为了不会产生歧视效应,在进样过程中色谱柱在进样口的部分要适当恒温(第二次冷却)。在大体积(比如大于1μL)进样时高沸点组分常常会产生色谱峰分叉等不正常现象。为了改善大体积进样的色谱峰形、不出现上述的影响分离的现象,把进样口的温度控制和柱箱的温度控制隔离开,使进样口温度可以独立地进行程序升温,下图就是这中可做大进样量样品的程序升温柱头进样器。
1— 注射器;2—装弹簧的O-型圈密封垫;3—不锈钢护套;4—阀的杠杆;5—加热槽;6—载气入口;7—玻璃插件(弹性石英毛细管色谱柱自校准导轨);8—外径0.18 mm 内径0.10 mm 的弹性石英毛细管注射针;9—冷却剂;10—温度传感器;11—针形阀;12—电磁阀;13—进样器吹扫;14—柱箱;15—弹性石英毛细管色谱柱;16—加热器;
在进样口处的色谱柱可以进行自动线性升温,从室温到350℃,对热稳定性差的样品使用慢速升温,对混合物样品温度范围宽的样品可以进行快速升温,以便减小色谱峰的加宽和拖尾。因为`进样口的温度独立于色谱柱柱箱的温度,其温度可以低于柱箱的温度,所以可配合柱箱的恒温或程序升温分析。程序升温柱头进样器要使用电子流量控制系统,以便在程序升温时保持载气流量的稳定。
毛细管气相色谱仪(F)—吹扫捕集进样器
在分析食品、饮料、生物样品、水中污染物和塑料中的有机挥发物时,由于样品成分很复杂,常常使用这种吹扫捕集进样器。使用吹扫捕集进样时往往要经过一次样品的预浓缩和富集,以便提高检测灵敏度。简单的吹扫捕集进样器包括一个顶空样品管或一支填充预柱,和一个冷阱,如下图所示:

1— 载气开关阀;2—切换阀;3—开关阀;4—被分析样品室(顶空瓶或预柱管);5—切换阀;6—冷却捕集阱;7—进样器;8—分流阀;9—毛细管色谱柱;10—检测器;11—针阀;12—放空阀;

