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毛细管气相色谱仪理论知识
作者:未知 来源:生物秀 时间:2007-1-8

    冠醚和高分子冠醚固定相

    冠醚和高分子冠醚作气相色谱固定相始于1985年,高分子冠醚固定相虽然开始于国外,但是有关这类固定相的研究是我国做得最多。这种高分子冠醚固定相在分离某些位置异构体,如甲酚、二甲酚异构体等十分有效。最近俄罗斯用二苯并18-冠-6和OV-101作成层状固定液的毛细管柱分离25种有机物很有效。但是冠醚和高分子冠醚的合成比较困难。目前还没有高分子冠醚的商品柱。一些研究过的高分子冠醚和高分子液晶冠醚的结构列于表中

    毛细管气相色谱柱—环糊精GC固定相

    环糊精(Cyclodextrin,简称CD)是6个以上D-(+)-葡萄糖分子通过-1.4连接而形成的聚合体。最常用的α.β.γ-环糊精分别含有六、七、八个葡萄糖单元。每个葡萄糖单体有五个手性中心。环糊精外形类似内空去顶的圆台。外表面的仲羟基基团位于空羟的细口端。仲羟基位于空羟的宽口端。C(2)上的羟基位于圆台细口端。C(2)上的羟基为顺时针方向,C(3)、C(6)上的羟基为逆时针方向,这种结构因素在手性识别上起作用。由于内腔只有C-H键和C-O苷健,具有疏水性。环上具有多羟基,具有亲水性。O原子的孤对电子朝向内腔,使内腔具有高电子密度,具有Lewis碱的特征,能和多种化合物形成包含物。

    由于环糊精母体和一些衍生物有较高的熔点,很多人把它们溶于中等极性的聚硅氧烷(如OV-1701)中形成混合固定液。但是Koenig使用低熔点的环糊精衍生物作气相色谱固定相不用稀释剂直接涂渍在毛细管柱上分离对映异构体,所以文献中也有用纯的环糊精衍生物作手性固定相的报告,我们所研究的环糊精衍生物都是直接涂渍在毛细管柱上,国外也还有用直接涂渍环糊精衍生物作手性固定相的报告。不过Koenig本人后来也把低熔点的环糊精衍生物溶在OV-1701中使用。环糊精衍生物的商品柱多为用在OV-1701烯释的混合固定相。1990年Schurig把全甲基环糊精接枝到聚硅氧烷上,成为侧链甲基环糊精聚硅氧烷固定相,这种固定相容易涂渍,耐热性好,效仿Chiralsil-Val的命名,把它叫作Chiralsil-Dex。它可以用于气相色谱或超临界流体色谱。后来又把三氟乙酰基引入环糊精中接枝到聚硅氧烷上,叫作Chiralsil-Dex-TFA并进固定化,用作手性分离固定相。

    环糊精的结构和性能如下表和图所示。

    CD的物理数据及性质

    CD

    -CD

    -CD

    -CD

    葡萄糖单元数

    6

    7

    8

    分子量/g·mol-1

    972.86

    1135.01

    1297.15

    空腔直径 /nm

    0.47-0.52

    0.60-0.64

    0.75-0.83

    空腔高度 /nm

    0.79-0.80

    0.79-0.80

    0.79-0.80

    比旋光度/()

    150.5

    162.5

    177.4

    水溶性(25℃)/(%)w/v

    14.50

    1.85

    23.20

    羟基 pKa

    12.33

    12.20

    12.08

    空腔所容纳水分子数

    6

    11

    17

    容纳客体分子

     

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