仪器所显示斜率值是一个比值,若25℃时仪器内部系统所感应到的实际电极电势是59.16mv,则仪器应显示100% ;若为56.79mv,则它所显示%斜率值为59.79/59.16 0.96即96%。电极斜率值是判断电极状态和性能一个很好的指标,由能斯特方程可看出,温度是影响电极斜率的一个重要因素。因而未带ATC电极的pH计,应确保所有溶液都为25℃。
Delte320pH计在两点校准仪器后,自动显示斜率,避免了看似手动调节pH计斜率为100% ,但实际斜率有时可能并未达到,即斜率较低的现象。同时含有ATC电极的Delte320计具有自动温度补偿,它在斜率为90% ~100%之间所测溶液pH值随温度变化很小,对此我们做了如(表6)、(表7)、(表8)的实验测试数据,检查仪器的可靠程度。
从表上结果可见,斜率在90% ~100%之间不影响所测溶液pH值的稳定性。
由(1)(2)测试实验表明,仪器系统稳定,电极状态良好,缓冲溶液在保质期范围内。所测溶液的温度及仪器斜率在90% ~100%之间不影响测定结果的稳定。
排除仪器自身性能的因素后,出现pH值不稳定的情况,就可能是电极、缓冲溶液和人为操作带来误差等几种情况有关。
● 电极出现问题
1)电极需要清洁,电极斜率值下降很快或响应缓慢,斜率值在85% ~90% 之间,即表明需清洁电极。
(1)用蘸有丙酮或肥皂水的脱脂棉擦去电极膜
表面污垢。
(2)将电极头浸泡在0.1M HC1中过夜(勿用强酸,如浓HC1清洗电极,会缩短电极寿命)。
2)电极需要调节或更换
(1)选择pH方式进行两点校准,将pH7和pH4
依次作为第一点和第二点校准缓冲液。如果在pH4缓冲液时显示仍为pH=7的话,表明电极损伤或破坏,需要更换。
(2)仪器显示电极斜率<85%(或出现E2)时电极需要调节更换。
● 缓冲溶液
实验分析中,缓冲溶液对仪器斜率系数的高低影响,在电极良好时至关重要,新配制清亮的缓冲溶液斜率K值总是达到90%以上。应注意以下几点:
1)缓冲溶液有明显的浑浊、絮状物时,不得使用,需重新配制。须用不含CO2的蒸馏水配制缓冲溶液。
2)使用能两点校准的pH计,测定之前可将pH= 7(此点为0my)作为第一点,第二点使用与被测样品pH值接近的缓冲溶液校准电极。若仪器显示斜率在85% 一90%或K>100% 即需将缓冲溶液重新配制。
3)用过的缓冲溶液勿倒回瓶中,防止加速缓冲溶液的浑浊、沉淀等污染,以延长缓冲溶液的保质期。
● 分析人员操作应注意的问题
1)使用电极时,任何附着或凝固在电极外的填充液都应用蒸馏水冲去;用完后,对带温度传感器的LE438型pH复合电极,确保电极处在灌有1,3饱和3M KC1溶液的盛液套中旋紧,并竖直放置。防止填充液干枯,切勿将电极存放在蒸馏水中,否则缩短电极使用寿命,同时勿将电极长时间干放。
2)电极从一种溶液移至另一种溶液之前,用蒸馏水或下一个被测溶液清洗后,用纸巾吸干。勿擦拭电极膜,以防静电产生极化,影响电极响应时间。
3)首次使用电极时,取下盛液套,应将电极平缓的移至垂直位置,以防玻璃电极膜内有气泡;玻璃电极使用前应在水中浸泡24小时,使玻璃电极表面膨胀变软形成水化胶层。拿放电极时勿接触电极膜(电极膜的损伤会导致精度降低和响应迟缓现象)。
4)~lJ定小体积样品时,请确保电极浸没在溶液中。测定时,电极与溶液接口勿出现气泡。
5)每次刚校准完pH电极后测定样品时,要使测量的数据稳定后再读数。因pH计响应时间同电极溶液和溶液温度有关。有些溶液很快就能达到平衡,而离解力很低的溶液,就可能会要几分钟,甚至更长时间才能达到平衡。测定溶液时,应搅拌,然后静置读数。
总之,对酸度计电极的日常维护保养,缓冲溶液的及时配制及对仪器正确的使用,对仪器定时的计量鉴定,是保证检测pH值数据准确、稳定、可靠的前提。

