玻璃膜把两个溶液隔开，膜内外有电势差，膜内氢离子浓度是固定的，玻璃电极的电位随待测溶液的pH值而改变：
饱和甘汞电极(图10)是由金属汞、Hg2Cl2和饱和KCI溶液组成的电极，内玻璃管封接一根铂丝，铂丝插入纯汞中，纯汞下面有一层甘汞(Hg2Cl2)和汞的糊状物。外玻璃管中装入饱和KCl溶液，下端用素瓷塞塞住，通过素瓷塞的毛细孔，可使内外溶液相通。甘汞电极可表示为：
Hg|Hg2C12(s)|KCl(饱和)
电极反应为： Hg2Cl2 +2e- = 2Hg + 2C1-
其电极电位表示式为：
甘汞电极电势只与c(Cl-)有关，当管内盛饱和KCl溶液时，c(C1- )一定，
φ甘=0.2415V (25℃)
将甘汞电极与玻璃电极一起浸到被测溶液中组成原电池，其电动势为：
如果已知
，即可从电动势求出pH值。可用一个已知pH值的缓冲溶液代替待测溶液而确定。酸度计上一般把测得的电动势直接用pH值表示出来，为了方便起见，仪器上有定位调节器，测量标准缓冲溶液时，可利用调节器，把读数直接调节到标准缓冲溶液的pH值，以后测量未知液时，就可直接指示出溶液的pH值。 2．pH档使用
(1)先把甘汞电极上的橡皮套取下，再将玻璃电极和甘汞电报固定在电极夹上。注意把甘汞电极的位置装得低些，以保护玻璃电极。
(2)接通电源，打开电源开关，预热10分钟。
(3)定位(或校准)
①电极用去离子水冲洗后，用滤纸条吸干水，插入定位用的标准缓冲溶液中。
②将pH-mV旋钮置于pH档。
③温度补偿器旋钮指至溶液的温度值。
④量程开关置于与标准缓冲溶液相应的PH值范围(0～7或7～14)。
⑤调节零点调节器，使电表指针在pH=7处。
⑥按下读数开关，调节定位调节器，使指针的读数与标准缓冲溶液的pH值相同。
⑦放开读数开关，指针应回到pH=7处。如有变动，重复⑤与⑥两步骤。定位结束，不得再转动定位调节器。
(4)测量
①电极用去离子水冲洗后，用滤纸条吸干水，插人被测溶液中。
②按下读数开关，指针所指的数值就是被测溶液的pH值。
③在测量的过程中零点可能发生变化，应随时加以调整。
④测量完毕，放开读数开关，移走溶液，冲洗电极，取下甘汞电极，擦于后套上橡皮套。玻璃电极可不取下，用新鲜去离子水浸泡保存。切断电源。
注意事项：
(1)玻璃电极在使用前要用去离子水浸泡一昼夜。
(2)安装电极及测量过程中要注意保护玻璃电极，以免破坏。
(3)冲洗电极或更换测量溶液时都必须先放开读数开关，以保护电表。
3．mV档的使用
(1)接通电源，打开电源开关，预热10分钟。
(2)把pH-mV旋钮置于+mV(或-mV)档处，此时温度补偿旋钮和定位旋钮都不起作用。
(3)量程开关重于“0”处，此时电表指针应指7处，再将量程开关置于“7～0”处，指针范围为700—0mV，调节零点调节器，使电表指针在"0"mV处。
(4)将待测电池的电极接在电极接线柱上。
(5)按下读数开关，电表指针所指读数即为所测的端电压。若指针偏转范围超出刻度时，量程开关由“7～0”扳回到“0”。再扳到“7～14"，指针所示范围为700～1400mV。
(6)读数完毕，先将量程开关扳向“0”，再放开读数开关，以免打弯指针。
(7)切断电源，拆除电极。
